氣溶膠吸附法主要采用毛細(xì)聚結(jié)現(xiàn)象和體積等效替代原理,在假定孔體為圓柱形管狀的前提下,建立毛細(xì)聚結(jié)模型,從而估算巖石孔徑分布特征和孔徑體積。
測定了在不同壓力條件下(壓強(qiáng)P與飽和壓P0)樣品的凝結(jié)氣量,繪制了等溫吸附和脫附曲線,用不同的理論方法可以得到孔徑和孔徑分布曲線。
根據(jù)孔徑測量范圍的不同,氣體吸附法可分為氮?dú)馕椒ê投趸嘉椒?,前者主要用?~50nm的中孔檢測,而后者則主要用于100nm以下的微孔檢測,因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)條件下,二氧化碳的擴(kuò)散速度較慢,更容易達(dá)到飽和吸附,因此,主要用于2nm以下的微孔結(jié)構(gòu)檢測。
根據(jù)不同的研究目的,設(shè)計(jì)了兩組泥頁巖孔隙結(jié)構(gòu)試驗(yàn),一組用氮?dú)馕椒▽﹃?duì)長7和長9共14個(gè)全巖樣進(jìn)行了全孔結(jié)構(gòu)試驗(yàn),并與泥頁巖礦物成分分析、熱解和吸附能力試驗(yàn)等相結(jié)合。
主要測試了中孔-大孔(1.74~300nm)的微孔比表面和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。另外一組樣品還與壓汞試驗(yàn)相配合,從頁巖中分離出粉砂巖紋層,將粉砂質(zhì)紋層和頁巖壓碎成粒度小于250微米的巖石粉末,并在80℃溫度下烘干和脫氣,然后分別用氮?dú)馕椒ê投趸嘉椒▽Ψ凵皫r紋層和純頁巖層進(jìn)行孔隙結(jié)構(gòu)試驗(yàn)。
吸氮方法主要測定中孔-大孔(3.0~109.8nm)的比表面積和孔徑分布特點(diǎn);吸二氧化碳方法主要測定微孔(0.3~1.5nm)的比表面積和孔徑分布特點(diǎn)。本試驗(yàn)由北京市物理化學(xué)分析測試進(jìn)行,使用美國康塔公司研制的比表面積與孔隙度分析儀。
根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21650.1-2008對氮?dú)夂投趸歼M(jìn)行等溫吸附與脫附曲線測試與分析。用氦氣置換法真密度儀對孔徑分布進(jìn)行了特征性的定量研究,并對孔隙度進(jìn)行了測試。同時(shí)進(jìn)行了巖石框架密度的測定。
頁巖氣吸附氣的原始吸附和脫附數(shù)據(jù)分析中,比表面積和孔徑分布解釋需要選擇合適的理淪模型。當(dāng)前較為成熟的中孔比表面積分析模型是多點(diǎn)BET吸附比表面積解釋模型,通過建立吸附容量V與單層飽和吸附量Vm之間的關(guān)系,分析單層P/P0在0.05~0.35范圍內(nèi)的比表面積。
但由于單層吸附在微孔中的發(fā)生頻率較高,采用單層吸附法推出的朗默爾比表面積值更適合。中孔表面積采用了BET吸附模型,而微孔表面積采用了Langmuier比表面積解釋模型。
對吸氮試驗(yàn)的孔徑分布結(jié)果,用中孔分析中常用的BJH孔徑分布計(jì)算模型進(jìn)行了解釋,即利用Kelvin方程建立相對壓力與孔徑的關(guān)系。理論和實(shí)踐證明,用吸附曲線解釋吸附試驗(yàn)孔徑分布是可行的,并通過對各試樣的分析表明,該方法能有效地解決吸附曲線解釋中的孔徑分布問題,且在4nm時(shí)解釋結(jié)果出現(xiàn)了異常峰,該峰不是其真實(shí)內(nèi)部結(jié)構(gòu)的反映,而是受大孔、中孔、微孔并存的復(fù)合孔隙網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)的影響,利用吸附曲線建立的孔徑分布模型可以消除這種假象,提高解釋精度。